應用背景 蒸汽裂解裝置、煉廠FCC裝置以及甲醇制烯烴裝置等副產大量的混合碳四,其中的丁二烯、異丁烯等組分基本上被分離利用,而剩余的丁烯-1和丁烯-2以及丁烷大部分作為液化氣使用,化工附加值不高。作為提高混合碳四綜合價值的途徑之一,把混合丁烷中的異丁烷和正丁烷脫氫生產異丁烯、丁烯,同時進一步利用丁烯-1和丁烯-2脫氫生產丁二烯的工藝路線具有巨大的應用前景。 丁二烯在國民經濟中起著重要的作用,是合成橡膠如順丁橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠,ABS工程塑料,尼龍,己二腈,1,4-丁二醇等的主要原料,近年來市場一直供不應求,隨著原油價格的高漲以及越來越多的油田氣和頁巖氣被用作蒸汽裂解的原料,丁二烯的供不應求狀況在未來幾年內難于改變。 工藝簡述 傳統的丁烯氧化脫氫制丁二烯工藝可分為兩類:固定床工藝和流化床工藝。 固定床工藝優點是反應器簡單,易于放大,但是反應熱不易撤除,催化劑床層溫度不均勻,結焦嚴重,催化劑失活快,丁二烯的轉化率和收率都較低;同時,為延長催化劑的壽命和減少結焦,進料中必須采用較高的水蒸汽和丁烯比,提高了裝置的能耗和投資。 流化床工藝的優點是反應熱易于撤除,反應器內溫度分布均勻。但是催化劑磨損大,催化劑需要連續補加。同時磨損的催化劑粉末進入到廢水中,導致廢水的處理成本大。 上海碧勝化工開發的混合丁烯氧化脫氫制丁二烯成套工藝技術(BBD工藝),采用等溫固定床反應工藝,配套開發專有催化劑BBD-32,相較于絕熱固定床工藝以及流化床工藝技術,BBD工藝具有反應溫度低、丁烯單程轉化率高、丁二烯單程收率高、含氧化合物低、進料水烯比低等優點。綜合比較,BBD工藝的裝置投資、能耗以及丁二烯的單位生產成本相較于其他工藝都非常低。 下圖顯示的是BBD工藝原則流程圖。

工業應用 規模為800噸/年的BBD工藝及BBD-32催化劑中試放大裝置正在建設中,預計于2013年底完成全部放大驗證。
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